A quinta edição de Power Couple Brasil trouxe 13 pares de celebridades, incluindo Li Martins, ex-membro do Rouge. A temporada, que estreou em maio de 2021 na RecordTV, recebeu mudanças de formato e foi apresentada por Adriane Galisteu. Após 78 dias de provas intensas, Matheus Yurley e Mari Matarazzo conquistaram o prêmio.